
天辰注册登录【主管Q:574-900】 天辰注册登陆 高炉作为长流程炼钢的主流炼铁装备,在钢铁行业内具有举足轻重的地位。利用高炉进行炼铁,每吨铁水副产1600-2000立方米的高炉煤气,热值700-800大卡/立方米,煤气中含有一氧化碳、二氧化碳、氮气、氢气等组分,同时伴有尘、硫等污染物。一般情况下,高炉煤气通过重力除尘和布袋除尘后,被应用于热风炉、烧结、加热炉、发电等工序,最后排放到大气中,烟气中的二氧化硫排放浓度100-200毫克/立方米。
2019年4月28日,生态环境部、发改委、工信部等五部委联合发布了《关于推进实施钢铁行业超低排放的意见》,对钢铁行业超低排放指标提出了要求。具体来看,烧结机机头、球团焙烧烟气颗粒物、二氧化硫、氮氧化物排放浓度小时均值分别不高于10、35、50毫克/立方米;其他主要污染源颗粒物、二氧化硫、氮氧化物排放浓度小时均值原则上分别不高于10、50、200毫克/立方米,达到超低排放的钢铁企业每月至少95%以上时段小时均值排放浓度满足上述指标。
由此可见,现有钢铁行业的高炉煤气利用后的二氧化硫排放浓度100-200毫克/立方米,远高于超低排放指标要求的35、50毫克/立方米,因此,钢铁行业高炉煤气的利用需要进行脱硫处理。
一、高炉煤气脱硫点:前端和末端
高炉煤气的脱硫处理可以分为前端脱硫和末端脱硫,主要区别在于处理的硫形态和处理的气量不同。
1、前端脱硫(燃烧用气点之前)
高炉冶炼铁水,是利用焦炭、煤和铁矿石发生还原反应,产生的高炉煤气中的硫也主要是以还原态形式存在。经过色谱取样检测,高炉煤气中的有机硫:羰基硫(COS)、二硫化碳(CS2)占总硫含量的70-80%;无机硫:硫化氢(H2S)占总硫含量的20-30%。
因此高炉煤气前端脱硫需要脱除的是上述三类硫化物,即羰基硫、二硫化碳和硫化氢。
前端脱硫所处理的气量为高炉实际产生的气量,以1080立方米高炉为例,每小时产生的高炉煤气量为24-28万立方米,因为在用气点之前集中处理,所以只需要建设一套脱硫装置。
2、末端脱硫(燃烧用气点之后)
高炉煤气利用在热风炉、烧结、加热炉等用气点,是利用煤气自身700-800大卡/立方米的热值,煤气中存在热值的组分主要是一氧化碳(20-25%),氢气(1%)。一氧化碳、氢气和空气中的氧气发生燃烧氧化反应的同时,煤气中的羰基硫、二硫化碳和硫化氢也与氧气反应生成二氧化硫。因此,高炉煤气末端脱硫需要脱除的是末端生成物二氧化硫。
末端脱硫所处理的气量除高炉实际产生的煤气量外,增加了配入空气的量,以1080立方米高炉为例,每小时需要处理的气量为38万立方米(高炉煤气量按26万立方米/小时,一氧化碳和氢气含量按25%,配入空气量约为15.5万立方米/小时,空气中氧含量按21%计算)。相比前端处理,需要处理气量增加了50%,同时由于用气点分散,末端脱硫需要针对每个用气点都建设脱硫装置。
综合以上分析,可将两种脱硫方法做简单对比,如表1所示:
脱硫类型脱硫对象处理气量装置套数
前端脱硫COS、CS2、H2S26万Nm?/h1
末端脱硫SO238万Nm?/h5-10
表1 1080立方米高炉前端脱硫和末端脱硫工艺对比
二、3种高炉煤气脱硫技术分析对比
随着各省市逐步推动实施钢铁行业超低排放,与高炉煤气脱硫有关的各类需求近期才受到关注。前端脱硫主要分为干法和湿法;末端脱硫因和其他工业烟气工况类似,可利用传统的石灰石膏法、镁法、氨法等脱硫工艺。
1、前端干法脱硫
前端干法脱硫技术借鉴化工行业的脱硫工艺,先将有机硫通过水解(利用高炉煤气自身水分,不补水)变换为无机硫,再利用干法脱硫剂将无机硫进行脱除,工艺流程如图1所示:
具体工艺路线:高炉煤气从炉顶出来,先经过重力除尘和布袋除尘装置,将其中的尘含量降到10毫克/立方米以下,接着进入透平发电装置(TRT),利用煤气压力和温度发电,再通过水解转化装置,将羰基硫和二硫化碳转换为硫化氢,然后进入脱硫装置,利用干法脱硫剂将煤气中的硫化氢脱除,最后进入各个用气点进行利用,经过脱硫后,各个用气点排放的烟气中的二氧化硫浓度达到超低排放要求。
前端干法脱硫的优点:
①不影响TRT发电,水解、脱硫工艺全部放在TRT之后;
②无废液产生,干法路线不产生废液;
③脱硫精度高,总硫含量小于500mg/Nm?,更适合干法;
④不惧硫波动,当煤气中硫含量波动时,无需额外操作;
⑤无人值守,固定床工艺,只需巡检;
⑥运行时间长,水解剂、脱硫剂使用寿命大于一年;
⑦环保闭环,置换下来的水解剂、脱硫剂可厂内二次利用;
⑧产业化应用成效显著,前端干法脱硫工艺目前已有连续7年稳定运行的成功案例,其他同类工艺还没有运行超过一年的业绩。
前端干法脱硫的不足:相比前端湿法脱硫,占地面积较大,但比末端脱硫占地小。
2、前端湿法脱硫
由于高炉煤气中的有机硫直接脱除困难,所以前端湿法脱硫也需要先将有机硫转化为无机硫,再利用喷淋塔将无机硫脱除,工艺流程如图2所示: